Стратегия хемодивергентного применения тиоцианат-содержащих протонных ионных жидкостей
22.08.2023
Одним из важных направлений развития синтетической органической химии является разработка методов хемодивергентного синтеза, согласно которым одни и те же (или близкие по структуре) исходные соединения могут быть превращены в разнообразные продукты при незначительном варьировании условий проведения процесса. В этой связи, довольно привлекательными являются протонные ионные жидкости (ПИЖ, соли органических оснований и кислот Брёнстеда с температурой плавления ниже 100 °С), «тонкая настройка» (fine-tuning) свойств которых позволяет управлять направлением реакции.
При участии сотрудников Лаборатории направленной функционализации органических молекулярных систем Института органической химии им. Н. Д. Зелинского (ИОХ) РАН продолжается изучение тиоцианат-содержащих протонных ионных жидкостей — реагентов тройного назначения, выступающих в качестве регенерируемых реакционных сред, кислотных инициаторов процесса и источников нуклеофила.
Данная концепция была применена для хемодивергентного раскрытия 1,3-индандион-замещённых донорно-акцепторных циклопропанов. Следует отметить, что простое варьирование оснóвной компоненты ПИЖ позволило в рамках домино-превращения управлять селективностью процесса и синтезировать неизвестные ранее тиено[2,3-c][2]бензазепиновые и/или необычные спиро[2-тиоксопирролидин-3,2′-индан-1′,3′-дионовые] гетероциклические системы. В тиоцианате 1-метилимидазолия были получены оба продукта в соотношении, зависящем от природы донорного заместителя в исходном циклопропане. Напротив, при нагревании в тиоцианате триэтиламмония были выделены только пирролидин-2-тионы.
Источник: Nina K. Ratmanova, Ivan A. Andreev, Vitaly A. Shcherbinin, Olga A. Ivanova, Irina I. Levina, Victor N. Khrustalev, Igor V. Trushkov. Triple role of thiocyanate-containing protic ionic liquids in chemodivergent ring-opening of 1,3-indanedione-derived donor–acceptor cyclopropanes // J. Mol. Liq. 2023, 122401. DOI: 10.1016/j.molliq.2023.122401.
Источник: ИОХ РАН.