Фталимид-N-оксильный радикал (PINO) является ключевым интермедиатом, ответственным за расщепление C–H связей в реакциях с участием N-гидроксифталимида (NHPI) — одного из наиболее эффективных и широко используемых редокс-органокатализаторов свободнорадикальной окислительной CH-функционализации.

Самораспад PINO является одним из основных факторов, ограничивающих его применение, однако в настоящее время нет единого мнения о механизме этого важного процесса. В работе сотрудников Института органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН количественный мониторинг образования и разложения PINO методами электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)  и ядерного магнитного резонанса (ЯМР), а также анализ продуктов его распада и контрольные эксперименты позволили построить новую картину химического распада PINO и объяснить ранее известные противоречивые результаты.

Выявлено по крайней мере два пути конверсии PINO:
(1) «тримеризация» с частичной фрагментацией, которой способствуют высокие концентрации PINO, а также наличие избытка NHPI. Впервые выявлена ключевая роль NHPI в разложении PINO.
(2) окисление среды, которое характерно для низких концентраций PINO.

Работа опубликована в журнале ChemCatChem.

Источник: ИОХ РАН.